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一、生產(chǎn)過程中常見的有毒、有害氣體介紹
在生產(chǎn)過程中對財(cái)產(chǎn)與人的健康、生命造成危害的因素大體上可以分為物理、化學(xué)與生物三方面。其中化學(xué)因素的影響危害性zui大。而有毒有害氣體又是化學(xué)因素中zui普遍、zui常見的部分。所以本部分重點(diǎn)介紹有毒有害的氣體知識(shí)。
根據(jù)危害我們將有毒有害氣體分為可燃?xì)怏w與有毒氣體兩大類。有毒氣體又根據(jù)他們對人體不同的作用機(jī)理分為刺激性氣體、窒息性氣體和急性中毒的有機(jī)氣體三大類。
其中刺激性氣體包括氯氣、光氣、雙光氣、二氧化硫、氮氧化物、甲醛、氨氣、臭氧等氣體。刺激性氣體對機(jī)體作用的特點(diǎn)是對皮膚、黏膜有強(qiáng)烈的刺激作用,其中一些同時(shí)具有強(qiáng)烈的腐蝕作用。刺激性氣體對機(jī)體的損傷程度與其在水中的溶解度與作用部位有關(guān)。一般來說,水溶性大的化學(xué)物,如氯氣、氨氣、二氧化硫等對眼和上呼吸道迅速產(chǎn)生刺激作用,很快出現(xiàn)眼和上呼吸道的刺激癥狀;水溶性較小的化學(xué)物,如光氣、二氧化氮等,對下呼吸道及肺泡的作用較明顯。刺激性氣體造成的病變的嚴(yán)重程度除化學(xué)物本身的性質(zhì)外,zui重要的是與接觸化學(xué)物的濃度和時(shí)間密切相關(guān)。短期接觸高濃度刺激性氣體,可引起嚴(yán)重急性中毒,而長期接觸低濃度則可造成慢性損傷。急性刺激性氣體中毒通常先出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼結(jié)膜充血、流淚、流涕、咽干、咳嗽、胸悶等癥狀,隨后這些癥狀可減輕或消失,經(jīng)過幾小時(shí)至3天不等的潛伏期后癥狀突然重現(xiàn),很快加重,嚴(yán)重者可發(fā)生化學(xué)性支氣管肺炎、肺水腫,表現(xiàn)為劇烈咳嗽、咯白色或粉紅色泡沫痰、呼吸困難、發(fā)紺等,可因肺水腫或并發(fā)急性呼吸窘迫癥等導(dǎo)致殘廢。
窒息性氣體包括一氧化碳、硫化氫、氰氫酸、二氧化碳等氣體。這些化合物進(jìn)入機(jī)體后導(dǎo)致的組織細(xì)胞缺氧各不相同。一氧化碳進(jìn)入體內(nèi)后主要與紅細(xì)胞的血紅蛋白結(jié)合,形成碳氧血紅蛋白,以致使紅細(xì)胞失去攜氧能力,從而組織細(xì)胞得不到足夠的氧氣。氰化氫進(jìn)入機(jī)體后,氰離子直接作用于細(xì)胞色素氧化酶,使其失去傳遞電子能力,結(jié)果導(dǎo)致細(xì)胞不能攝取和利用氧,引起細(xì)胞內(nèi)窒息。甲烷本身對機(jī)體無明顯的毒害,其造成的組織細(xì)胞缺氧,實(shí)際是由于吸入氣中氧濃度降低所致的缺氧性窒息。硫化氫進(jìn)入機(jī)體后的作用是多方面的。硫化氫與氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵結(jié)合,抑制細(xì)胞呼吸酶的活性,導(dǎo)致組織細(xì)胞缺氧硫化氫可與谷胱甘肽的巰基結(jié)合,使谷胱甘肽失活,加重了組織細(xì)胞的缺氧另外,高濃度硫化氫通過對嗅神經(jīng)、呼吸道黏膜神經(jīng)及頸動(dòng)脈竇和主動(dòng)脈體的化學(xué)感受器的強(qiáng)烈刺激,導(dǎo)致呼吸麻痹,甚至猝死。
急性中毒的有機(jī)溶劑有正己烷、二氯甲烷等。上述有機(jī)揮發(fā)性化合物同以上無機(jī)有毒氣體一樣,也會(huì)對人體的呼吸系統(tǒng)與神經(jīng)系統(tǒng)造成危害,有的致癌,比如苯。由于有機(jī)化合物大多為可燃的物質(zhì),所以對于有機(jī)化合物的檢測以前大多檢測他的爆炸性,但有機(jī)化合物的zui低爆炸極限遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于它的MAC(空間zui大允許濃度)的值。也就是說,對有機(jī)化合物的毒性進(jìn)行檢測是必要的,也是必須的。
可燃性氣體的危害主要是氣體燃燒引起爆炸,從而對財(cái)產(chǎn)與人的生命造成危害。但可燃?xì)怏w發(fā)生爆炸必須具備一定的條件。一定量的可燃?xì)怏w、足夠的氧氣與點(diǎn)燃的火源。以上三個(gè)條件缺一不可。通常將可燃?xì)怏w發(fā)生爆炸的氣體濃度稱為zui低爆炸極限,一般用LEL表示。不同的可燃?xì)怏w具有不同的LEL。所以對于可燃?xì)怏w的檢測一般檢測它的LEL。
有毒氣體 | TWA(8小時(shí)統(tǒng)計(jì)權(quán)重平均值) | S(15分鐘短期暴露水平) | IDLH(立即致死量)ppm | MAC(空間zui大允許濃度)mg/m3 |
氨氣NH3 | 25 | 35 | 500 | 30 |
一氧化碳CO | 25 | / | 1500 | 30 |
氯氣Cl2 | 0.5 | 1 | 30 | 1 |
氰化氫HCH | 10 | 4.7 | 50 | 0.3 |
硫化氫H2S | 10 | 15 | 300 | 10 |
一氧化氮NO | 25 | / | 100 | / |
二氧化硫SO2 | 2 | 5 | 100 | 15 |
VOC* | 50 | 100 | / | / |
*:隨氣體種類不同,其TWA、S、IDLH、MAC等值會(huì)有一定的不同。
二、有毒有害氣體的檢測原理與分類
氣體檢測器的關(guān)鍵的部件為傳感器。氣體傳感器從原理可以分為三大類:
A)利用物理化學(xué)性質(zhì)的氣體傳感器:如半導(dǎo)體、催化燃燒、固體導(dǎo)熱、光離子化等。
B)利用物理性質(zhì)的氣體傳感器:如熱導(dǎo)、光干涉、紅外吸收等。
C)利用電化學(xué)性質(zhì)的氣體傳感器:電流型、電勢型等。
下面將結(jié)合有毒有害氣體檢測常用的幾種檢測器來介紹他們的原理。
對于常見的可燃?xì)釲EL的檢測,現(xiàn)在一般用催化燃燒檢測器。它的原理如下,傳感器的核心為一惠通斯電橋,其中一橋臂上有催化劑,當(dāng)與可燃?xì)怏w接觸時(shí),可燃?xì)怏w在有催化劑的電橋上燃燒,該橋臂的電阻發(fā)生變化,其余橋臂的電阻不變化,從而引起整個(gè)電路的輸出發(fā)生變化,而該變化與可燃?xì)怏w的濃度成比例,從而實(shí)現(xiàn)對可燃?xì)怏w的檢測。從以上原理可知,通過該方法檢測可燃?xì)猓源呋紵秊榛A(chǔ),所以它的分辨率較低。該方法的分辨率一般為1%LEL,大約為100PPm左右。所以對于有機(jī)氣體毒性的檢測不能采用該檢測方法。
對于常見有毒氣體的檢測,特別是無機(jī)毒氣,一般采用的傳感器進(jìn)行檢測。既定性又定量進(jìn)行檢測。該類傳感器大多為電化學(xué)傳感器。電化學(xué)傳感器一般為三電極的形式。其中目標(biāo)氣體在工作電極上發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生的電流通過對電極構(gòu)成回路,參比電極為工作電極提供合適的偏值。傳感器通過參比電極與工作電極的催化劑實(shí)現(xiàn)選擇性反應(yīng),即定性反應(yīng)。回路產(chǎn)生的電流與氣體的濃度成正比,實(shí)現(xiàn)定量反應(yīng)。而一般的氧氣傳感器為兩電極傳感器,他的檢測原理與三電極大致相似,只是采用三電極的傳感器的輸出更穩(wěn)定,壽命更長。
對于有機(jī)揮發(fā)性氣體毒性的檢測,以前一般采用檢測管的方法,但由于檢測管的種類有限,且精度不高,操作麻煩,所以實(shí)際的應(yīng)用受到影響。目前世界上比較先進(jìn)的檢測方法為光離子化檢測方法,它的原理為,通過一紫外燈將目標(biāo)氣體電離,離子通過一傳感器收集形成電流,該電流與目標(biāo)氣體的濃度成正比,從而實(shí)現(xiàn)對有機(jī)揮發(fā)性氣體的定量檢測,由于是離子級(jí)別的檢測,所以該方法的分辨率高、響應(yīng)時(shí)間快。該方法的分辨率達(dá)到0.1PPm,zui高達(dá)到1PPb.從原理上可以知道,凡能被電離的有機(jī)物就能被儀器進(jìn)行檢測,而不能被電離的物質(zhì)就不能被檢測.由于大多書常見的無機(jī)氣體的IE都很高,所以不會(huì)對檢測進(jìn)行干擾.而大多數(shù)的有機(jī)氣體都能被電離,所以該檢測器對有機(jī)揮發(fā)性氣體來說,為寬帶檢測器.精度高、檢測范圍寬、響應(yīng)時(shí)間短、易操作等特性決定了該儀器特別適于安全與工業(yè)衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用。
二:室內(nèi)有害氣體
室內(nèi)的有害氣體主要有以下幾種:
l、甲醛:甲醛主要來自人造木板。甲醛可以致癌,也可能導(dǎo)致胎兒畸形。比如新買的家具往往會(huì)有—股刺鼻辣眼的氣味,這就是甲醛。密度板中的甲醛毒氣有時(shí)三五年都不會(huì)消退。
2、氨氣:室內(nèi)氨氣主要來源于混凝土防凍劑,這種含有尿素的防凍劑,會(huì)在房屋建成后釋放出大量氨氣。氨對人體的危害主要是對呼吸道、眼黏膜及皮膚的損害,出現(xiàn)流淚、頭疼等癥狀。
3、苯系物:如苯、甲苯和二甲苯。它存在于油漆、膠以及各種內(nèi)墻涂料中。由于苯屬芳香烴類,人—時(shí)不易警覺其毒性。但如果在散發(fā)著苯氣味的密封房間里,人可能在短時(shí)間內(nèi)就會(huì)出現(xiàn)頭暈、胸悶、惡心、嘔吐等癥狀,若不及時(shí)脫離現(xiàn)場,便會(huì)導(dǎo)致死亡。另外苯也可致癌,引發(fā)血液病等,已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌物質(zhì)。
4、氡:氡存在于建筑水泥、礦磚和裝飾石材以及土壤中。氡會(huì)導(dǎo)致肺癌,是除吸煙外的第二大致肺癌病因。國外對氡的放射性危害—直十分重視。
此外還有建筑材料的放射性。經(jīng)檢測,建筑材料中的天然石材等的放射性主要是鐳、釷、鉀三種放射性元素在衰變中產(chǎn)生的放射性物質(zhì)。